O campo <EXTIPI> é usado para especificar a Exceção da Tabela de Incidência do IPI. Essa tabela define a tributação aplicada pelo IPI.
O código EX é usado quando há particularidades na tributação de determinado produto dentro de uma classificação geral do NCM, sendo de preenchimento obrigatório quando o produto listado na nota fiscal possui uma exceção específica na tabela TIPI.
Para que o <EXTIPI> apareça no XML, é preciso preencher o campo EXTIPI localizado no cadastro de produtos na aba Valores Fiscais, destacado em vermelho na figura a baixo

Ou clicando duas vezes sobre o produto na tela de nota fiscal própria para abrir a tela de alterar produto da nota fiscal. Feito isso basta localizar o campo EXTIPI e preenche-lo

Feito o preenchimento desses campos o <EXTIPI> será destacado no xml da Nfe, como mostra a seguinte imagem.
